肝醣的合成與分解是 Ch03 醣代謝完整圖像的最後一塊。

其與 胰島素／升糖素／腎上腺素訊號傳遞 的整合，會在 Ch09 訊號傳遞 與 Ch07 代謝整合章 進一步討論。本節聚焦化學與酵素細節。

肝醣合成（glycogenesis）

糖供應者是 UDP-glucose：

Glycogen synthase 把 glucose 以 α(1→4) 接到肝醣鏈的非還原端。
Branching enzyme (amylo-(1,4→1,6)-transglycosylase) 每 8–12 個殘基製造一個 α(1→6) 支鏈。

調控：glycogen synthase 磷酸化 → 去活化（飢餓 / 升糖素 / 腎上腺素下）、去磷酸化 → 活化（進食 / 胰島素下），這個方向和 glycogen phosphorylase 完全相反，讓合成與分解不會同時進行。

肝醣分解（glycogenolysis）

• Glycogen phosphorylase 用 Pi（不用 ATP、不用水）把非還原端的 α(1→4) 切下來，產生 G1P。這個酵素需要 pyridoxal phosphate（PLP，Vit B6 的活性形式） 做輔酶，但在此反應中 PLP 的磷酸基扮演酸鹼催化角色（不做轉胺）；PLP 不做轉胺的場合其實不只此一例（脫羧酶、消旋酶等也是），重點是記住 glycogen phosphorylase 是 PLP 依賴酵素。
• Debranching enzyme 處理 α(1→6) 支鏈處。
• G1P → G6P → glucose（只有肝）或進糖解（肌肉）。

為什麼肌肉的肝醣無法升血糖？

肌肉沒有 glucose-6-phosphatase，所以 G6P 只能留在肌肉自己用（進糖解）。

肝有 G6Pase，可以把 G6P 變回游離 glucose 釋出血液，所以只有肝臟的肝醣對血糖有意義。