PLP（pyridoxal phosphate，維生素 B₆ 活性型）與胺基酸形成 Schiff base 的轉胺機制。 6.2.1　反應通式與幾何 胺基酸₁ + α-酮酸₂ ⇌ α-酮酸₁ + 胺基酸₂ (-NH₂ 供給) (-NH₂ 接收) 催化酵素：aminotransferase（轉胺酶） = transaminase，EC 2.6.1.x（歸於 transferase）。 輔因子：Pyridoxal phosphate（PLP） ─ 由維生素 B₆ 磷酸化而來，屬「醛類輔酶」。 6.2.2　為什麼是 Schiff base？ PLP 的醛基（–CHO）先與活性中心 Lys 的 ε-NH₂ 形成內部 Schiff base（稱 aldimine、imine、C=N 雙鍵），當受質胺基酸靠近時，Lys 被「換掉」由受質胺基酸的 α-NH₂ 接上 PLP → 形成外部 Schiff base，進入 quinonoid 中間體 → 完成質子轉移 → PMP（pyridoxamine phosphate）留下氨基 → 再與另一 α-酮酸完成第二半反應。 國考重點：PLP 在活性中心與 Lysine 形成 Schiff base。因此題目問「aspartate aminotransferase 的活性中心與 PLP 形成 Schiff base 的胺基酸」答案是 Lys（不是 Cys、Ser、Arg）。 6.2.3　臨床最紅的兩個轉胺酶：AST / ALT 酵素 別名 反應 臨床意義 AST（aspartate aminotransferase） GOT（glutamic-oxaloacetic transaminase） Asp + α-KG ⇌ OAA + Glu 肝、心肌、骨骼肌細胞破裂指標；心肌梗塞、肝病會升 ALT（alanine aminotransferase） GPT（glutamic-pyruvic transaminase） Ala + α-KG ⇌ Pyr + Glu 主要在肝臟，對肝損傷專一性高 兩者都屬 transferase 活性（EC 2.6.1）；名字裡已經寫了 aminoTransferase。 臨床觀察：急性肝炎 ALT > AST；酒精性肝炎 AST > ALT（因粒線體 AST 同功酶被釋出）。 6.2.4　Glutamate：氮代謝的中央集散點 幾乎所有胺基酸的胺基，最後都會透過轉胺作用，集中到 glutamate 上。Glu 再交由 glutamate dehydrogenase (GDH) 做氧化脫胺，釋放 NH₄⁺ 供尿素循環使用： Glutamate + NAD(P)⁺ + H₂O ⇌ α-Ketoglutarate + NADH(P) + NH₄⁺ GDH 位於粒線體基質（肝細胞），是唯一可用 NAD⁺ 也可用 NADP⁺ 的脫氫酶之一。受 ADP / GDP 調控（高能量狀態抑制）。